Colectia de arta nationala isi are originile in lucrarile achizitionate de curatorii Muzeului Brukenthal din sec. XIX, care s-au aratat interesati si de realizarile artistice locale. Ea cuprinde piese de pictura, grafica, sculptura, mobilier, argintarie, portelan, sticlarie etc., din sec. XV pana in perioada contemporana.
     Colectia de pictura transilvaneana, una dintre cele mai reprezentative de acest fel din tara, contine un mare numar de portrete din secolele XVI-XVIII, importante mai ales din punct de vedere istoric si documentar, o adevarata galerie a figurilor ilustre ale patriciatului sasesc. Dintre aceste lucrari amintim Portretul lui Lucas Hirscher al pictorului brasovean Gregorius, considerat primul portret laic din istoria picturii nationale, Portretul comitelui Mathias Semriger al pictorului de origine slovaca activ in Transilvania Jeremias Stranovius, Portretul Annei Maria Huttern si Portretul lui Johann Gottlieb Fabritius, ale lui Johann Martin Stock, cel mai apreciat pictor sibian al epocii, Portretul istoricului Hans Eder al artistului de origine vieneza stabilit la Sibiu, Franz Neuhauser, etc. Dintre portretistii si peisagistii sec. XIX si ai inceputului sec. XX ii amintim pe Theodor Benedikt Sockl, Theodor Glatz, Heinrich Trenk, Misu Popp, Carl Dorschlag, Arthur Coulin, Robert Wellmann, Fritz Schullerus, Octavian Smigelschi, Emerich Tamas, Friedrich Miess.
     Colectia de arta moderna si contemporana se axeaza pe principalele momente ale evolutiei picturii romanesti, prin nume de referinta: Nicolae Grigorescu, initiatorul picturii romanesti moderne, Theodor Pallady, considerat cel mai reprezentativ pictor interbelic, Hans Mattis Teutsch, primul pictor abstract, Corneliu Baba si Alexandru Ciucurencu initiatori ai scolii contemporane romanesti de pictura.